叔胺化合物在MALDI-TOF MS中形成脱氢正离子[M-H]^ 的机理研究
【摘要】 通过基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱(MALDI-TOFMS)测试含叔胺结构单元的一系列肉桂酰胺衍生物，发现谱图中会产生明显的[M-H,+峰，而在电喷雾质谱(ESI-MS)测试结果中则只观察到[M+H,+峰%使用不同基质，在MALDI-TOF谱图中始终可见明显的[M-H,+%推测在MALDI电离源中叔胺化合物首先发生单电子转移或质子转移形成M+-或[M+H,g，在次级电离过程中粒子间的不断碰撞下，气相中的离子-分子反应继续进行，其结构中叔胺氮原子与邻位碳原子经脱氢形成亚胺离子%由于C=N双键与相邻苯环形成稳定的共轭体系，降低了亚胺离子内能，使其大量产生，在MALDI-TOFMS谱图中表现为[M-H,+%DFT化学计算结果表明，由[M+H,+脱氢气形成[M-H,+为热力学自发过程，进一步选取其他含有叔胺基团的化合物进行MALDI-TOFMS测试，实验结果与上述结论相符%
